بررسی ساختار مولکولی و الکترونی برخی کمپلکس های جدید مس با لیگاندهای سه پایه ای-چهار دندانه آمینی: به روش نظریه ی تابعی چگالی
محورهای موضوعی : شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپی
محمد چهکندی
1
(گروه شیمی دانشگاه حکیم سبزواری - سبزوار)
محمد رضا میثمی
2
(گروه شیمی، دانشکده علوم پایه، دانشگاه حکیم سبزواری)
کلید واژه: کمپلکس های مس, نظریه تابعی چگالی (DFT), لیگاند های سه پایه آمین دار, انتقال بار (CT),
چکیده مقاله :
کمپلکس های ضد سرطان جدید مس، دارای لیگاندهای سه پایه ی چهاردندانه آمینی با فرمول (1) [Cu(pmea)Cl] ، (2) [Cu(pmap)Cl]، (3) [Cu(bpdmpz)Cl]، (4) [Cu(bdmpzp)Cl]، (5) [Cu(tdmpza)Cl] با ویژگی ضد سرطانی برای انجام محاسبه های نظریه ی تابعی چگال (DFT) در سطح محاسبه ایB3LYP/LANL2DZ/6-311+ G(d, p) انتخاب شد. فایل ساختار بلور سنجی شده (CIF) آن ها به ترتیب به شماره ی شناسایی CCDC (1) 1491458، (2) 1491471، (3) 1558493، (4) 1558495 و (5) 1558496 نشان می دهد که سامانه بلوری ای ترکیب ها به ترتیب تری کلینیک، مونوکلینیک، مونوکلینیک، تری کلینیک و مونوکلینیک است. مقایسه ساختاری این کمپلکس ها می تواند به وسیله ی ویژگی های فیزیکی و شیمیایی آن ها مانند انتقال های الکترونی در طیف سنجی مرئی– فرابنفش، جابه جایی شیمیایی فلز مس در رزنانس مغناطیسی هسته، انرژی کل و انرژی اوربیتال های طبیعی پیوندی انجام شود. در این پژوهش، ارتباط ساختاری این کمپلکس ها با قدرت الکترون دهندگی لیگاندها، مورد بررسی قرار گرفته است. محا سبه های طیف سنجی الکترونی نشان می دهد که شاخص ترین انتقال های الکترونی در این ترکیب ها به ترتیب انتقال الکترون درون لیگاند (ILCT) به صورت π → π* ، انتقال الکترون از فلز مر کزی به لیگاند (MLCT) به صورتn(d) → π * ، انتقال الکترون از لیگاند به فلز مرکزی (LMCT)، به صورت π → n(d)، انتقال الکترون از فلز مرکزی به لیگاند (MLCT) به صورت * n(d) → πو انتقال الکترون از فلز مرکزی به لیگاند (MLCT) به صورت * n(d) → π به ترتیب برای 1-5 است.
The new anticancer complexes with tripodal ligands formulated [Cu(pmea)Cl] (1), [Cu(pmap)Cl] (2),[Cu(bpdmpz)Cl] (3), [Cu(bdmpzp)Cl] (4), and [Cu(tdmpza)Cl] (5) have been used for calculations at B3LYP/LANL2DZ/6-311+G (d, p) level of density functional theory (DFT). Their CIFs with CCDC (1) 1491458 (2) 1491471, (3) 1558493, (4) 1558493, and (5) 15584496 show that they crystallizes in triclinic, monoclinic, monoclinic, triclinic, and monoclinic systems, respectively. The structural comparison of the mentioned complexes could followed through their physicochemical properties such as, electronic transmission in UV-Visible spectroscopy, chemical shift of metal center NMR, total energy, and frontier molecular orbitals (FMOs) energy. The relation of structure especially ligand electron donating ability with these properties has been discussed. The calculated electronic absorption spectra show electron-transition bands of intra-ligand charge transfer (ILCT) with π → π*, metal to ligand charge transfer (MLCT) with π* → n (d), and ligand to metal charge transfer (LMCT) with π →n(d) and MLCT with * n(d) → π character for 1, 2, 3, 4, and 5 respectively.
_||_
